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TPE彈性體材料為什么會起泡?

  • 時間:2026-01-26 13:59:45
  • 來源:立恩實業(yè)
  • 作者:TPE

站在生產(chǎn)車間里,看著剛剛成型的一批TPE制品表面或內(nèi)部出現(xiàn)星星點點的氣泡,甚至是大面積起泡,這種場景足以讓任何一位經(jīng)驗豐富的工程師或生產(chǎn)主管眉頭緊鎖。在近二十年的TPE材料研發(fā)與生產(chǎn)應(yīng)用生涯中,我處理過數(shù)不清的起泡案例,深知這不僅僅是外觀瑕疵,更是材料、工藝乃至管理環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題的直接信號。用戶搜索這個問題,背后往往關(guān)聯(lián)著現(xiàn)實生產(chǎn)中的質(zhì)量困擾、交期延誤和成本損失。他們需要的不僅是一個簡單的答案列表,而是一套能夠追本溯源、系統(tǒng)解決問題的思維方法和實戰(zhàn)指南。

TPE起泡,本質(zhì)上是氣體被困在熔體內(nèi)部或表面,在冷卻定型后形成的可見缺陷。這些氣體來源復(fù)雜,相互作用,使得解決起泡問題如同破案,需要逐一排查線索。今天,我將基于長期積累的經(jīng)驗,從材料科學(xué)、工藝控制、模具設(shè)計以及環(huán)境因素等多個維度,深入剖析TPE起泡的根源,并提供經(jīng)過驗證的解決方案,旨在幫助您不僅解決眼前的起泡,更能建立預(yù)防機制。

一、 起泡的根源探析:氣體從何而來?

要根治起泡,必須首先理解這些不請自來的氣體究竟源自何處。根據(jù)其生成機理,我們可以將起泡的氣體來源分為四大類:原料自身攜帶、加工過程產(chǎn)生、外部環(huán)境卷入以及后處理反應(yīng)生成。

1.1 原料的內(nèi)在水分與揮發(fā)分

這是TPE起泡最常見,也是最容易被首先懷疑的原因。TPE配方是一個復(fù)雜的混合體,通常包含彈性體基材(如SEBS、SBS)、操作油、填充劑、功能助劑等。這些原料,尤其是吸濕性組分,在儲存和運輸過程中會從環(huán)境中吸收水分。

吸濕性組分: 某些無機填料,如碳酸鈣、滑石粉、氫氧化鋁等,即便經(jīng)過表面處理,仍具有一定吸濕性。更重要的是,作為基材的SEBS/SBS等彈性體,其微觀結(jié)構(gòu)也具有親水點,能夠吸附少量但足以造成問題的水分。當(dāng)環(huán)境濕度超過50%時,這種吸附會顯著加快。

低沸點揮發(fā)物: 操作油(白油、環(huán)烷油等)可能含有輕組分,部分助劑(如某些潤滑劑、抗氧劑)也可能含有易揮發(fā)的溶劑或低分子物。如果原料供應(yīng)商的工藝控制不嚴,或使用了來路不明的再生料,這些揮發(fā)分的含量會更高。

這些水分和揮發(fā)分在常溫下是固體或液體,但當(dāng)TPE在加工設(shè)備中受熱熔融(通常為160-220°C),其溫度遠超過水的沸點(100°C)和許多揮發(fā)分的沸點。它們會急劇氣化,體積膨脹數(shù)百倍。如果這些氣體在熔體被壓實、冷卻定型前未能順利排出,就會形成氣泡。

表1:常見易導(dǎo)致起泡的原料因素及表征
原料類別 具體風(fēng)險物質(zhì) 起泡特征 預(yù)防性檢測方法
聚合物基料 SEBS/SBS中的吸附水,再生料中的分解物 細小、密集的泡,分布相對均勻 水分測定儀(庫侖法或失重法)
操作油 輕組分(低沸點烴類),氧化酸敗產(chǎn)物 泡可能較大,伴有油霧或異味 閃點測試,熱失重分析(TGA)
填料 碳酸鈣、滑石粉等吸附的水分及結(jié)晶水 與填料團聚相關(guān)的局部密集氣泡 烘箱法測填料水分,關(guān)注填料批次穩(wěn)定性
功能助劑 受潮結(jié)塊的助劑,含溶劑的液體助劑 不規(guī)則、位置不確定的泡 目視檢查,密封儲存,使用前小試

1.2 加工工藝的誘發(fā)因素

即使原料是干燥的,不當(dāng)?shù)募庸すに嚤旧硪矔爸圃臁背鰵怏w。這類起泡往往與設(shè)備狀態(tài)和工藝參數(shù)設(shè)置緊密相關(guān)。

剪切過熱與熱分解: TPE是剪切敏感型材料。在螺桿塑化過程中,過高的螺桿轉(zhuǎn)速、不合理的螺桿構(gòu)型(壓縮比過大)或背壓不足,會導(dǎo)致物料受到過度的剪切摩擦,產(chǎn)生局部過熱。當(dāng)溫度超過TPE中某些組分(特別是彈性體相)的熱穩(wěn)定性極限時,會發(fā)生熱降解,產(chǎn)生小分子氣態(tài)產(chǎn)物,如低分子烴類。這就是典型的“工藝性分解起泡”。

熔融不勻與裹入空氣: 在喂料段,如果螺桿塑化能力不足,或喂料不穩(wěn)定,固態(tài)的TPE顆粒之間會裹挾空氣。這些空氣若不能在壓縮段和均化段被完全熔融壓實、從排氣口排出,就會被帶入熔體,形成氣泡。

注射或擠出速度過快: 在注塑成型時,過快的注射速度會使熔體以湍流形式?jīng)_入模腔,極易將模腔內(nèi)的空氣卷入熔體內(nèi)部,形成“夾氣”氣泡,這類氣泡多出現(xiàn)在料流末端、筋位或壁厚突變處。在擠出時,過快的擠出速度可能導(dǎo)致熔體在口模處壓力釋放過快,溶解在熔體中的氣體(來自原料或降解)因壓力驟降而析出膨脹,形成表面氣泡。

1.3 模具與流道設(shè)計的缺陷

模具是熔體最終成型的場所,其設(shè)計直接決定了氣體能否順利排出。

排氣不暢是模具相關(guān)起泡的首要原因。 模具排氣槽設(shè)計不合理(深度不足、位置不當(dāng)、面積不夠)、排氣槽被堵塞(油污、料屑)、或模具本身因磨損導(dǎo)致配合面間隙不合理,都會使型腔內(nèi)的空氣以及原料釋放的少量氣體無法排出,被高壓熔體壓縮在表面或內(nèi)部,形成氣泡。這種氣泡通常位于熔體流動末端、膠位較厚區(qū)域或分型面附近。

tpe材料

流道與澆口設(shè)計不當(dāng)也會引發(fā)問題。過小的澆口會導(dǎo)致熔體通過時產(chǎn)生極高的剪切熱,可能引起局部降解起泡。冷料井設(shè)計不合理,則無法有效儲存前端溫度較低的、可能含有較多揮發(fā)分的冷料,這些冷料進入型腔后容易形成氣泡或冷疤。

1.4 環(huán)境濕度與后處理反應(yīng)

環(huán)境因素常被忽視,但卻是季節(jié)性、區(qū)域性起泡問題的元兇。在梅雨季節(jié)或高濕度地區(qū)(如沿海、南方),即使原料本身水分合格,敞開的物料在車間等待加工的過程中也會迅速吸濕。特別是已打開包裝的顆粒料,暴露在潮濕空氣中數(shù)小時,表層含水量就可能超標。

此外,某些特定的化學(xué)反應(yīng)也會產(chǎn)生氣體。例如,在采用過氧化物硫化的TPE體系中,如果硫化劑(如DCP)在料筒中過早分解,或與某些助劑發(fā)生預(yù)反應(yīng),可能產(chǎn)生氣體。雖然這在TPE中不如在橡膠中常見,但在某些特殊配方中仍需警惕。

二、 系統(tǒng)性解決起泡問題的實戰(zhàn)路徑

診斷和解決TPE起泡問題,必須遵循系統(tǒng)性的方法,避免頭痛醫(yī)頭、腳痛醫(yī)腳。我通常建議采用“由外而內(nèi)、由易到難、由工藝到材料”的排查順序。

2.1 第一步:緊急排查與現(xiàn)場工藝調(diào)整

當(dāng)生產(chǎn)線上突然出現(xiàn)起泡,首先應(yīng)進行快速排查,這能解決大部分偶發(fā)性問題。

1. 檢查原料儲存與使用: 確認原料包裝是否密封完好,是否有受潮結(jié)塊跡象。對于已開封的物料,檢查在車間的暴露時間。優(yōu)先對疑似受潮的批次進行預(yù)熱干燥處理。

2. 驗證烘干工藝: 這是最直接有效的措施。立即對TPE料進行充分烘干。建議使用除濕干燥機,而不是普通熱風(fēng)烘箱。干燥參數(shù)通常為:溫度80-95°C,時間2-4小時,露點低于-20°C。溫度不宜過高,以免油品析出或物料結(jié)塊。烘干后立即使用。

3. 優(yōu)化工藝參數(shù):
? 降低料筒溫度: 在保證塑化的前提下,適當(dāng)降低熔體溫度,特別是噴嘴和靠近噴嘴的前段溫度,以減少熱降解風(fēng)險。

? 調(diào)整注射/擠出速度: 適當(dāng)降低注射速度,采用“慢-快-慢”的多級注射,讓氣體有充足時間從排氣槽排出。在擠出中,適當(dāng)降低螺桿轉(zhuǎn)速,穩(wěn)定擠出壓力。

? 優(yōu)化背壓與螺桿轉(zhuǎn)速: 適當(dāng)提高背壓(例如增加0.2-0.5MPa),可以增強螺桿對物料的壓實和混煉效果,有助于排出熔體中的氣體。同時,適當(dāng)降低螺桿轉(zhuǎn)速,減少剪切熱。

? 檢查模具排氣: 停機檢查模具排氣槽是否通暢,可用銅刷清理。對于簡單模具,可在分型面輕輕撲一點脫模劑,合模后觀察其轉(zhuǎn)移痕跡,判斷合模是否嚴密。

表2:針對不同起泡現(xiàn)象的快速工藝調(diào)整方向
起泡現(xiàn)象描述 可能的主要原因 優(yōu)先采取的工藝調(diào)整措施 需同步檢查的項目
表面密集細小氣泡 原料受潮,熔體溫度過高導(dǎo)致降解 立即烘干原料,降低熔體溫度5-10°C 原料包裝與儲存環(huán)境濕度
內(nèi)部或皮下氣泡(剖開可見) 保壓不足,冷卻過快表皮先硬化 提高保壓壓力,延長保壓時間 模具冷卻水道是否通暢
固定位置的大氣泡 模具排氣不良,夾氣 降低注射速度,檢查并清理排氣槽 模具磨損情況,澆口位置
伴有燒焦痕跡的氣泡 剪切過熱降解,排氣極度不暢 大幅降低螺桿轉(zhuǎn)速和注射速度 螺桿磨損情況,排氣槽深度與位置

2.2 第二步:深入排查設(shè)備與模具狀態(tài)

如果初步工藝調(diào)整效果不彰,需深入檢查硬件。

1. 螺桿與料筒檢查: 螺桿磨損(特別是均化段和止逆環(huán)磨損)會導(dǎo)致塑化不均、回流,加劇剪切和降解。檢查加熱圈是否損壞,導(dǎo)致溫度失控。對于排氣式注塑機或擠出機,確保真空排氣口暢通且真空泵有效工作。

2. 模具的深度診斷:
? 排氣系統(tǒng)評估: 排氣槽深度是否合適?對于TPE,通常排氣槽深度在0.01-0.03mm為宜。過淺易堵,過深易飛邊。排氣槽是否開在料流末端和熔體匯合處?

? 冷卻系統(tǒng)檢查: 冷卻不均會導(dǎo)致局部過熱,可能引起該區(qū)域材料分解產(chǎn)生氣泡。檢查冷卻水路是否堵塞,確保模具溫度均勻。

? 澆注系統(tǒng)優(yōu)化: 考慮擴大澆口尺寸,或?qū)⑨橖c澆口改為扇形澆口,以降低剪切熱。確保冷料井有足夠容量。

2.3 第三步:材料層面的根本性分析與改進

當(dāng)工藝和模具問題都排除后,起泡問題可能根植于材料本身。

1. 原料質(zhì)量檢驗: 建立嚴格的來料檢驗制度。關(guān)鍵指標包括水分含量(要求通常低于0.05%,甚至0.02%)、揮發(fā)分含量(通過熱失重TGA分析)和熔體流動速率MFR(判斷批次穩(wěn)定性)。

2. 配方優(yōu)化調(diào)整:
? 添加吸濕劑或干燥劑母粒: 對于容易受潮的配方,可考慮添加少量吸濕劑,如氧化鈣母粒,在熔融過程中捕捉水分。

? 調(diào)整基礎(chǔ)聚合物與油品: 某些牌號的SEBS/SBS或操作油可能熱穩(wěn)定性較差,與供應(yīng)商溝通,選擇分子量分布更均勻、熱穩(wěn)定性更佳的型號。

? 優(yōu)化助劑體系: 檢查潤滑劑、分散劑等是否過量,某些助劑在高溫下可能揮發(fā)。確??寡鮿w系足夠有效,以抑制加工熱氧化降解。

? 控制再生料比例與質(zhì)量: 再生料通常熱歷史復(fù)雜,揮發(fā)分和降解物多。嚴格控制其添加比例(通常不超過20%),并確保其經(jīng)過良好造粒和過濾。

3. 進行熔體強度測試: 熔體強度不足的TPE,在成型過程中更容易被氣體撐破或自身破裂形成氣泡。通過調(diào)整配方(如共混少量高熔體強度牌號、適量交聯(lián))可以改善。

三、 特殊TPE種類的起泡問題剖析

除了通用TPE-S(苯乙烯類),其他類型的TPE也有其獨特的起泡特性。

3.1 TPV(動態(tài)硫化彈性體)的起泡

TPV是PP與高度交聯(lián)的EPDM橡膠相的共混物。其起泡原因除了上述共性外,還需特別注意:

橡膠相殘留揮發(fā)物: EPDV橡膠在動態(tài)硫化過程中可能殘留少量交聯(lián)副產(chǎn)物或低分子物。

加工溫度窗口窄: TPV的加工溫度需在PP的熔點和橡膠相降解溫度之間精確控制。溫度過高,橡膠相可能進一步降解產(chǎn)氣;溫度過低,PP塑化不良,熔體不均。

解決方案: 采用具有排氣功能的雙螺桿擠出機進行造粒和改性,確保充分脫揮。成型時使用中等偏高的背壓,并嚴格控制熔體溫度。

3.2 TPU(熱塑性聚氨酯彈性體)的起泡

TPU極易吸濕,且吸濕的水分會與TPU中的異氰酸酯基團反應(yīng),產(chǎn)生二氧化碳氣體,這是TPU起泡最主要、最特殊的原因。

絕對嚴格的干燥: TPU必須進行深度除濕干燥,通常要求水分含量低于0.02%。必須使用除濕干燥機,干燥溫度為100-120°C(視牌號而定),時間通常3-4小時以上,料斗需持續(xù)保溫(80-100°C)。開封后的物料應(yīng)在2-4小時內(nèi)用完。

注塑工藝: 高背壓、中等螺桿轉(zhuǎn)速有利于排氣。流道和澆口應(yīng)短而粗,減少阻力生熱。

表3:不同種類TPE起泡問題的重點關(guān)注點對比
TPE類型 主要起泡風(fēng)險因素 干燥要求(典型) 工藝控制關(guān)鍵
TPE-S (SEBS基) 填料/基料吸濕,油品輕組分,剪切降解 80-95°C, 2-4小時 (強烈推薦) 控制剪切,優(yōu)化排氣
TPV 橡膠相殘留物,較窄的加工窗口 80-100°C, 2-3小時 精確控溫,使用背壓
TPU 水分與異氰酸酯反應(yīng)生成CO? 100-120°C, 3-4小時以上 (必須) 極度嚴格的干燥,高背壓
POE/Engage基TPE 催化劑殘留物,氧化降解 60-80°C, 2小時 (建議) 低溫高速,防止氧化

四、 建立預(yù)防體系:從源頭杜絕起泡

解決問題最高明的方法是防止問題發(fā)生。對于TPE起泡,必須建立從原料到成品的全過程預(yù)防體系。

1. 原料管理標準化: 制定原料儲存規(guī)范,要求倉庫恒溫恒濕(建議溫度<25°C,濕度<50%)。開封后的原料必須重新密封。建立先進先出制度。對每批來料進行關(guān)鍵指標(水分、MFR)抽檢。

2. 預(yù)處理制度化: 無論天氣如何,將成型前對TPE進行充分干燥作為一道必須執(zhí)行的工序。投資可靠的除濕干燥機,并定期維護,監(jiān)測其露點。

3. 工藝參數(shù)規(guī)范化與監(jiān)控: 為每個產(chǎn)品/材料組合建立標準的工藝參數(shù)窗口,并培訓(xùn)操作人員嚴格執(zhí)行。監(jiān)控設(shè)備關(guān)鍵部件(加熱圈、熱電偶、螺桿)的工況,定期保養(yǎng)。

4. 模具維護計劃: 定期對模具進行維護保養(yǎng),包括清理排氣槽、拋光型腔、檢查冷卻水路、修復(fù)磨損部位。

5. 員工培訓(xùn): 讓一線操作人員和質(zhì)檢員了解TPE起泡的基本原理和識別方法,使他們能在問題初現(xiàn)端倪時及時報警。

五、 總結(jié):起泡是系統(tǒng)問題的縮影

TPE彈性體材料起泡,從來不是一個孤立的現(xiàn)象。它是材料特性、工藝參數(shù)、模具狀態(tài)、環(huán)境因素乃至管理流程相互作用下的最終體現(xiàn)。解決它,需要工程師具備系統(tǒng)思維和嚴謹?shù)呐挪檫壿嫛?/p>

在大多數(shù)情況下,嚴格執(zhí)行原料干燥程序并優(yōu)化工藝參數(shù),可以解決八成以上的起泡問題。 剩下兩成的疑難雜癥,則需要我們深入材料配方和模具設(shè)計的細節(jié)中去尋找答案。記住,沒有“神奇”的單一解決方法,只有對每一個環(huán)節(jié)的精密控制。將起泡問題的處理過程標準化、知識化,正是提升TPE加工技術(shù)水平和生產(chǎn)穩(wěn)定性的必經(jīng)之路。

當(dāng)您再次面對起泡的TPE制品時,希望這份基于實踐經(jīng)驗的指南,能幫助您像一位經(jīng)驗豐富的偵探一樣,快速定位真兇,并建立起讓氣泡無處遁形的長效機制。

關(guān)于TPE起泡問題的常見問題解答

問:我們已經(jīng)烘了料,為什么TPE制品還是會有氣泡?
答:烘料后仍有氣泡,需排查以下方面:1)干燥是否充分:檢查干燥機設(shè)定溫度和時間是否足夠,干燥劑是否失效,露點是否達標。有些厚壁或高填充料需要更長時間。2)二次吸濕:干燥后的物料在料斗中停留時間過長,或料斗無保溫干燥功能,導(dǎo)致重新吸濕。3)工藝參數(shù)不當(dāng):熔體溫度過高導(dǎo)致熱降解,注射速度過快導(dǎo)致夾氣,背壓不足未能排出熔體中的氣體。4)模具排氣問題:這是烘料無法解決的,需檢查排氣槽。5)原料本身揮發(fā)分過高:除水分外,油品或基料中的低沸點物質(zhì),僅靠常規(guī)干燥無法完全去除。

問:如何快速判斷氣泡是水分引起的還是降解引起的?
答:可以通過觀察氣泡的形態(tài)和伴隨現(xiàn)象來初步判斷:
? 水分氣泡:通常體積較小,分布較為密集均勻,剖開泡壁較薄。嚴重時制品表面可能伴有水波紋或云彩狀光澤。聞起來一般無異味,或僅有原料本身氣味。

? 熱降解氣泡:氣泡可能大小不一,常伴隨有制品局部發(fā)黃、發(fā)黑(燒焦)的痕跡。氣泡內(nèi)壁可能附著有黃色或黑色的降解物。聞起來有刺鼻的酸味、焦糊味等異味。

最準確的判斷方法是對比實驗:在嚴格干燥原料并優(yōu)化工藝(降低溫度、速度)后成型,若氣泡消失或大幅減少,則原問題很可能與水分或剪切過熱有關(guān)。

問:對于模具排氣,具體應(yīng)該怎么做?多深的排氣槽是合適的?
答:模具排氣是解決夾氣氣泡的關(guān)鍵。標準做法是:1)位置:排氣槽應(yīng)開在料流末端、熔體最后填充的區(qū)域,以及熔體匯合處(如熔接痕附近)。分型面是開設(shè)排氣槽的主要位置。2)尺寸:對于TPE材料,排氣槽深度通常在0.01-0.03毫米之間。這是一個經(jīng)驗值,原則是深度要小于TPE的溢邊值,但又能讓氣體順利排出??梢韵葟?.02mm開始試模,如有飛邊則適當(dāng)減小,如有氣泡則適當(dāng)加深或加寬。3)清理與維護:定期使用銅絲刷或高壓氣體清理排氣槽,防止被油污或料屑堵塞。對于復(fù)雜深腔制品,可考慮使用透氣鋼或增設(shè)排氣栓。

問:背壓對解決起泡有什么作用?應(yīng)該如何設(shè)置?
答:背壓的作用非常重要。適當(dāng)提高背壓可以:1)壓實熔體:將螺桿前端的熔體中的氣體向后擠壓,通過料筒的排氣口(如果有)或螺桿間隙排出。2)提高塑化均勻性:使物料混合更均勻,減少因塑化不均導(dǎo)致的局部過熱降解。3)穩(wěn)定塑化:提供更穩(wěn)定的熔體密度和注射量。
設(shè)置原則:從較低背壓開始(如0.5MPa),逐漸提高,直到觀察不到氣泡或銀絲,且螺桿回退速度均勻穩(wěn)定。對于大多數(shù)TPE,背壓設(shè)置在1.0-3.0MPa是常見范圍。注意背壓過高會增加剪切熱,可能導(dǎo)致溫升和降解,因此需與熔體溫度、螺桿轉(zhuǎn)速協(xié)同調(diào)整。

問:在配方設(shè)計上,如何從根源上降低TPE的起泡風(fēng)險?
答:從配方角度預(yù)防起泡,是治本之策:1)選擇低吸濕性原料:選用表面處理好的填料(如硅烷偶聯(lián)劑包覆的碳酸鈣),選擇分子量分布均勻、熱穩(wěn)定性好的基體聚合物。2)控制操作油質(zhì)量:選用餾程范圍窄、閃點高、揮發(fā)分低的精制白油或環(huán)烷油。3)優(yōu)化潤滑體系:合理使用內(nèi)潤滑劑,降低熔體粘度和剪切熱,但避免過量導(dǎo)致析出。4)強化穩(wěn)定系統(tǒng):添加足量且高效的主輔抗氧劑,提高材料在加工過程中的抗熱氧降解能力。5)考慮功能助劑:在允許的情況下,可添加微量吸濕劑(如氧化鈣)或除酸劑,在熔融過程中捕捉微量水分和酸性物質(zhì)。配方設(shè)計需要在性能、成本和加工性之間取得最佳平衡。

問:擠出TPE片材或管材時表面起泡,與注塑起泡的原因有何不同?
答:擠出起泡的機理與注塑有共同點,也有其特殊性:
共同點:原料受潮、熱降解依然是主因。
特殊性:1)壓力釋放:熔體在口模處壓力突然降至常壓,溶解在熔體中的氣體(特別是高溫下溶解度較高的氣體)會迅速析出、膨脹,形成表面氣泡。這要求擠出機要有良好的排氣功能(如真空排氣口),并且機頭壓力要穩(wěn)定。2)冷卻速率:擠出后若急冷,表層迅速硬化,內(nèi)部熱量和可能產(chǎn)生的氣體無法散出,易形成皮下氣泡。需調(diào)整冷卻水槽溫度和距離,使冷卻平緩。3)螺桿壓縮比:不合理的螺桿壓縮比會導(dǎo)致塑化不良或過度剪切。對于TPE,螺桿壓縮比通常不宜過高。4)過濾網(wǎng):過濾網(wǎng)堵塞會導(dǎo)致機頭壓力飆升和熔體溫度升高,增加降解風(fēng)險,需定期更換。解決擠出起泡,需重點關(guān)注擠出機的排氣、螺桿設(shè)計、機頭壓力控制以及冷卻工藝。

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