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丁腈橡膠與TPR能不能相溶?
- 時(shí)間:2025-12-24 10:41:35
- 來(lái)源:立恩實(shí)業(yè)
- 作者:TPE
在聚合物材料共混與制品加工領(lǐng)域,不同高分子材料之間的相容性是一個(gè)基礎(chǔ)且關(guān)鍵的課題。當(dāng)我們將丁腈橡膠與熱塑性彈性體TPR置于同一語(yǔ)境下探討其相溶可能性時(shí),這不僅僅是一個(gè)簡(jiǎn)單的是非題,而是一個(gè)涉及材料熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)、界面工程與實(shí)用工藝的復(fù)雜系統(tǒng)工程。從業(yè)內(nèi)多年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,丁腈橡膠與標(biāo)準(zhǔn)TPR在微觀分子層面上屬于熱力學(xué)不相容體系,但這絕不意味著二者在任何條件下都無(wú)法實(shí)現(xiàn)有價(jià)值的共混。問(wèn)題的核心不在于能否簡(jiǎn)單混合,而在于如何通過(guò)科學(xué)方法理解其不相容的根源,并借助增容技術(shù)、工藝調(diào)控等手段,在特定尺度上實(shí)現(xiàn)宏觀性能的協(xié)效,從而創(chuàng)造出滿足特定需求的新型高分子合金材料。

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丁腈橡膠與TPR:材料本質(zhì)的深度剖析
要探究?jī)烧呦嗳苄缘母?,必須從其分子結(jié)構(gòu)與材料本質(zhì)入手。丁腈橡膠,通常簡(jiǎn)稱NBR,是一種由丁二烯與丙烯腈經(jīng)自由基引發(fā)共聚而成的合成橡膠。其分子鏈呈無(wú)規(guī)共聚結(jié)構(gòu),主鏈為碳-碳單鍵,側(cè)鏈上懸掛著強(qiáng)極性的氰基。丙烯腈含量的高低直接決定了NBR的性能譜系,從低腈到中高腈,乃至極高丙烯腈含量,其極性、耐油性、耐低溫性和強(qiáng)度隨之變化。丁腈橡膠的分子鏈柔順,但在常溫下處于高彈態(tài),其物理狀態(tài)由長(zhǎng)鏈分子的纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)所維持,是一種典型的熱固性交聯(lián)彈性體。這意味著在未經(jīng)硫化之前,它可以通過(guò)加熱塑化流動(dòng),但一旦經(jīng)過(guò)硫化交聯(lián),則形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),變?yōu)椴蝗懿蝗鄣淖罱K產(chǎn)品。
熱塑性彈性體TPR則是一個(gè)更為寬泛的術(shù)語(yǔ),其典型代表是基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或其氫化產(chǎn)物苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物為基體,配合增塑油、聚烯烴樹(shù)脂及填充劑等構(gòu)成的多相復(fù)合體系。TPR的分子結(jié)構(gòu)核心在于其微觀相分離結(jié)構(gòu):苯乙烯硬段通過(guò)物理作用聚集形成分散相微區(qū),起到物理交聯(lián)點(diǎn)和增強(qiáng)相的作用;而橡膠軟段(丁二烯或乙烯-丁烯鏈段)則形成連續(xù)相,提供彈性。這種依靠分子間作用力而非化學(xué)鍵維系的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使得TPR在高溫下硬段微區(qū)可逆“解凍”,從而能夠像熱塑性塑料一樣進(jìn)行熔融加工,如注塑、擠出。
從材料分類學(xué)的角度看,丁腈橡膠屬于化學(xué)交聯(lián)型橡膠,而TPR屬于物理交聯(lián)網(wǎng)狀熱塑性彈性體,這是兩者在加工行為和使用狀態(tài)上的根本分野。這種根本差異預(yù)示了它們?cè)诤?jiǎn)單共混時(shí)將面臨的挑戰(zhàn)。下表從多個(gè)維度對(duì)二者進(jìn)行對(duì)比,以明晰其內(nèi)在屬性差異。
| 特性維度 | 丁腈橡膠 | 熱塑性彈性體TPR |
|---|---|---|
| 化學(xué)本質(zhì) | 丁二烯-丙烯腈無(wú)規(guī)共聚物 | 苯乙烯嵌段共聚物為基礎(chǔ)的多相復(fù)合物 |
| 交聯(lián)方式 | 化學(xué)交聯(lián),通常為硫磺或過(guò)氧化物硫化 | 物理交聯(lián),依賴硬段微區(qū)聚集 |
| 加工特性 | 需混煉、預(yù)成型、硫化,為熱固性加工 | 可直接熔融塑化、注塑或擠出,為熱塑性加工 |
| 耐介質(zhì)性 | 卓越的耐油、耐燃油性能 | 一般耐礦物油,耐燃油性差 |
| 極性 | 高極性,因含有氰基側(cè)鏈 | 低至中等極性,取決于具體配方 |
| 成本考量 | 原材料成本受丙烯腈單體價(jià)格影響較大 | 成本受苯乙烯、油及填料價(jià)格影響 |
相溶性的科學(xué)原理:從熱力學(xué)到形態(tài)學(xué)
高分子共混物能否形成均一、穩(wěn)定的單一相,其根本判據(jù)來(lái)自于熱力學(xué)。根據(jù)經(jīng)典的Flory-Huggins理論,兩種聚合物混合過(guò)程的吉布斯自由能變化決定了其相溶的可能性。自由能變化由混合焓和混合熵兩項(xiàng)構(gòu)成。對(duì)于高分子而言,分子鏈長(zhǎng),混合熵的增加極小,因此混合過(guò)程基本由混合焓主導(dǎo)。只有當(dāng)兩種聚合物的溶度參數(shù)非常接近時(shí),混合焓為負(fù)或很小的正值,才能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)意義上的相溶,形成分子級(jí)分散的均相體系。
丁腈橡膠由于其強(qiáng)極性的氰基,其溶度參數(shù)通常在9.3-10.5 (cal/cm3)^(1/2)之間,具體數(shù)值隨丙烯腈含量升高而增大。而典型的苯乙烯類TPR,其基體SEBS或SBS的溶度參數(shù)大約在7.8-8.5 (cal/cm3)^(1/2)的范圍內(nèi),屬于弱極性或非極性。兩者溶度參數(shù)存在顯著差異,通常在2個(gè)單位以上。這意味著丁腈橡膠與TPR共混時(shí),混合焓為較大的正值,混合過(guò)程的吉布斯自由能變化大于零,因此屬于熱力學(xué)不相容體系。
熱力學(xué)不相容的直接宏觀表現(xiàn)是,當(dāng)將兩者通過(guò)機(jī)械熔融共混時(shí),它們傾向于發(fā)生相分離。在微觀形態(tài)上,通常會(huì)形成一種海-島結(jié)構(gòu),其中一相作為連續(xù)的海相,另一相作為分散的島相。這種相分離的尺寸、形貌以及兩相間的界面粘合強(qiáng)度,共同決定了共混物的最終宏觀性能。如果相疇尺寸過(guò)大,或者界面結(jié)合極弱,共混物的力學(xué)性能,特別是拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率,往往會(huì)顯著低于單一組分,出現(xiàn)脆性斷裂,這在工程應(yīng)用上是災(zāi)難性的。
然而,在實(shí)踐工程中,我們追求的往往并非熱力學(xué)意義上的完全相溶,而是動(dòng)力學(xué)意義上的工藝相容性。即通過(guò)特定的技術(shù)手段,控制相分離的尺度在納米或亞微米級(jí)別,并強(qiáng)化兩相界面,從而獲得性能優(yōu)異、滿足使用要求的共混材料。這種微觀相分離但宏觀性能均勻可用的材料,被稱為高分子合金。判斷丁腈橡膠與TPR能否實(shí)現(xiàn)有價(jià)值的共混,關(guān)鍵在于能否實(shí)現(xiàn)這種受控的、界面強(qiáng)化的微觀相分離結(jié)構(gòu)。下表列出了影響兩者共混物形態(tài)與性能的關(guān)鍵因素。
| 影響因素 | 對(duì)相容性的作用機(jī)制 | 對(duì)最終性能的影響 |
|---|---|---|
| 溶度參數(shù)差異 | 決定混合熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力,差異越大,相分離趨勢(shì)越強(qiáng)。 | 基礎(chǔ)性影響,直接關(guān)系到能否形成細(xì)密的分散結(jié)構(gòu)。 |
| 共混比例 | 影響哪一相成為連續(xù)相,形成“海-島”或“海-?!苯Y(jié)構(gòu)。 | 決定材料呈現(xiàn)更多橡膠特性還是更多熱塑性特性。 |
| 共混工藝與剪切 | 高剪切力可強(qiáng)行分散、細(xì)化相疇,但需克服黏度匹配問(wèn)題。 | 影響分散相尺寸,工藝得當(dāng)可獲得納米級(jí)分散。 |
| 增容劑的使用 | 最關(guān)鍵因素,可降低界面張力,增強(qiáng)界面粘結(jié)。 | 大幅提升拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率及抗沖擊性能。 |
| TPR中油的類型與含量 | 油可能遷移至NBR相,改變其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與溶度參數(shù)。 | 可能意外改善或惡化相容性,需具體分析。 |
增容策略:架起不相容體系之間的橋梁
既然丁腈橡膠與TPR本質(zhì)不相容,要實(shí)現(xiàn)有實(shí)用價(jià)值的共混,就必須引入第三組分——增容劑。增容劑的作用類似于表面活性劑,其分子結(jié)構(gòu)中含有能夠分別與兩種聚合物相互作用的鏈段或基團(tuán),從而富集在兩相界面,降低界面張力,提高界面粘結(jié)力,并抑制分散相顆粒的合并粗化,最終穩(wěn)定微觀相形態(tài)。針對(duì)丁腈橡膠/TPR體系,增容策略主要分為反應(yīng)性增容和非反應(yīng)性增容兩大類。
非反應(yīng)性增容劑通常為嵌段或接枝共聚物。對(duì)于NBR/TPR體系,一種有效的策略是使用含有與TPR中SEBS相容鏈段和與NBR中極性氰基有相互作用的鏈段的共聚物。例如,馬來(lái)酸酐接枝的SEBS是一種常用且高效的選擇。馬來(lái)酸酐基團(tuán)在熔融共混的高溫下,可以與NBR分子鏈上的不飽和雙鍵或α-氫發(fā)生一定的反應(yīng),同時(shí)其SEBS主鏈又與TPR基體完全相容。這樣,增容劑分子就“錨定”在界面處,起到橋梁作用。類似地,環(huán)氧基團(tuán)接枝的聚烯烴彈性體也可考慮,環(huán)氧基團(tuán)能與多種極性基團(tuán)作用。
反應(yīng)性增容則是在共混過(guò)程中原位生成增容劑,這是更為巧妙和高效的方法。例如,在NBR/TPR共混體系中加入少量含有酸酐、環(huán)氧或噁唑啉等活性官能團(tuán)的低分子化合物或聚合物。在熔融共混的高溫高剪切條件下,這些活性基團(tuán)與NBR的分子鏈發(fā)生反應(yīng),在NBR鏈上接枝上能與TPR相容的鏈段,從而原位形成接枝共聚物增容劑。這種方法的關(guān)鍵在于精確控制反應(yīng)條件,避免過(guò)度交聯(lián)或降解。實(shí)踐表明,動(dòng)態(tài)硫化法制備熱塑性硫化膠正是這一原理的杰出應(yīng)用,但那是更為復(fù)雜和高級(jí)的共混形式。

除了化學(xué)增容,物理和工藝手段也能輔助改善相容性。將NBR進(jìn)行適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧化改性,引入環(huán)氧基團(tuán),可以改變其極性和反應(yīng)活性,使其更容易與某些增容劑或TPR基體發(fā)生相互作用。在共混工藝上,采用兩步法或母料法常常能取得更好效果。例如,先將NBR與增容劑在一定條件下預(yù)混,制成含有高濃度增容劑的NBR母料,再將此母料與TPR進(jìn)行最終共混。這樣可以確保增容劑更充分地分布在NBR相中,并在后續(xù)與TPR混合時(shí)更有效地遷移至界面。
增容劑的選擇與用量需要進(jìn)行系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)優(yōu)化。用量不足,界面改善效果有限;用量過(guò)多,可能形成第三相,反而損害性能,并增加成本。通常,增容劑的添加量在總質(zhì)量的2%到10%之間,需要通過(guò)流變測(cè)試、力學(xué)性能測(cè)試和電鏡形態(tài)觀察來(lái)確定最佳點(diǎn)。下表對(duì)比了常見(jiàn)的增容策略及其作用特點(diǎn)。
| 增容策略類型 | 典型代表物質(zhì) | 作用機(jī)理 | 優(yōu)點(diǎn)與注意事項(xiàng) |
|---|---|---|---|
| 非反應(yīng)性嵌段/接枝共聚物 | SEBS-g-MAH, EPDM-g-MAH | 物理錨固,一鏈段相容于TPR,一鏈段與NBR相互作用。 | 效果穩(wěn)定,使用方便,但需預(yù)先合成,成本較高。 |
| 反應(yīng)性原位增容 | 過(guò)氧化物+共交聯(lián)劑, 多官能團(tuán)單體 | 在共混過(guò)程中引發(fā)NBR與TPR組分發(fā)生接枝或交聯(lián)反應(yīng)。 | 增容效率高,界面結(jié)合強(qiáng),但工藝控制要求苛刻。 |
| 第三組分相容劑 | 氯化聚乙烯, 特定丙烯酸酯共聚物 | 本身與兩者均有一定相容性,作為“混溶媒介”。 | 尋找合適組分較困難,適用范圍相對(duì)較窄。 |
| 預(yù)處理改性 | 環(huán)氧化NBR, 羥基化NBR | 改變NBR的化學(xué)結(jié)構(gòu),引入可反應(yīng)基團(tuán),降低極性差異。 | 從根源上調(diào)整聚合物性質(zhì),但改性工藝增加復(fù)雜性。 |
共混工藝與微觀形態(tài)控制
即使選擇了合適的增容劑,共混物的最終性能也極大地依賴于共混工藝。工藝條件決定了各組分分散的均勻性、相疇的尺寸與形貌、增容劑在界面分布的有效性,以及是否發(fā)生不必要的降解或交聯(lián)。對(duì)于NBR/TPR這樣的不相容體系,工藝的重要性甚至不亞于配方本身。
首要的設(shè)備選擇是密煉機(jī)還是雙螺桿擠出機(jī)。對(duì)于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)和小批量試制,轉(zhuǎn)矩流變儀或密煉機(jī)是理想選擇,因?yàn)樗鼈兡芴峁└呒羟泻土己玫姆稚⑿Ч?,并方便隨時(shí)取樣觀察。對(duì)于大規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn),同向或異向雙螺桿擠出機(jī)是更佳選擇。雙螺桿擠出機(jī)通過(guò)組合不同的螺桿元件,可以構(gòu)建獨(dú)立的熔融、混合、反應(yīng)和脫揮區(qū)段,實(shí)現(xiàn)對(duì)共混過(guò)程更為精確的控制。特別是對(duì)于反應(yīng)性增容體系,雙螺桿擠出機(jī)能更好地控制停留時(shí)間與反應(yīng)溫度。
工藝參數(shù)中,溫度、剪切速率和加料順序是三個(gè)核心控制變量。共混溫度必須高于TPR的熔融溫度和NBR的塑化溫度,但又不能高到引起聚合物嚴(yán)重?zé)峤到?。通常,溫度范圍設(shè)置在170°C至190°C之間。剪切速率(通過(guò)螺桿轉(zhuǎn)速或轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速體現(xiàn))直接影響分散相粒徑。高剪切力有助于將分散相破碎成更小的液滴,但過(guò)高的剪切會(huì)導(dǎo)致聚合物分子鏈斷裂,降低分子量,反而損害性能。一個(gè)常見(jiàn)的優(yōu)化策略是采用階梯式剪切程序:初期高剪切以實(shí)現(xiàn)快速破碎和分散,后期中低剪切以利于增容劑在界面的遷移和界面結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。
加料順序是決定微觀形態(tài)的關(guān)鍵。一個(gè)經(jīng)過(guò)驗(yàn)證的有效順序是:首先將TPR基體與增容劑熔融混合,確保增容劑在連續(xù)相中初步分散。然后,再將預(yù)塑化的NBR分步加入。這種加料方式有利于NBR以較小粒徑的分散相形式被“包裹”在已含有增容劑的TPR熔體中,增容劑能更有效地遷移至新形成的界面。如果將TPR和NBR同時(shí)投入,兩者在熔融前就混合,可能導(dǎo)致形成粗大的、相互貫穿的相結(jié)構(gòu),難以被后續(xù)剪切細(xì)化。
共混完成后,對(duì)共混物進(jìn)行適當(dāng)?shù)?strong>熱處理或退火,有時(shí)能帶來(lái)性能的改善。在略低于共混溫度下進(jìn)行短時(shí)間熱處理,有助于體系內(nèi)應(yīng)力的釋放,并允許增容劑分子在界面上進(jìn)一步排列和擴(kuò)散,從而鞏固界面層。但熱處理也可能引發(fā)分散相顆粒的聚集粗化,因此需要實(shí)驗(yàn)確定最佳條件。最終,對(duì)共混物粒料進(jìn)行充分的干燥至關(guān)重要,因?yàn)槲⒘克衷诤罄m(xù)注塑或擠出加工中可能形成氣泡,嚴(yán)重影響制品外觀和性能。
性能表征與實(shí)際應(yīng)用潛力評(píng)估
成功制備出丁腈橡膠與TPR的共混物后,需要系統(tǒng)地表征其性能,以評(píng)估其應(yīng)用潛力。評(píng)價(jià)體系應(yīng)涵蓋微觀形態(tài)、靜態(tài)力學(xué)性能、動(dòng)態(tài)力學(xué)性能、耐介質(zhì)性能及加工流動(dòng)性等多個(gè)方面。
微觀形態(tài)觀察是首要且最直觀的手段。掃描電子顯微鏡是常用工具。制樣時(shí),通常需將脆斷或低溫切斷的樣品斷面用適當(dāng)?shù)娜軇┻x擇性蝕刻掉其中一相,以觀察相結(jié)構(gòu)。對(duì)于NBR/TPR共混物,可用環(huán)己烷等溶劑溶去TPR相,觀察NBR分散相的尺寸、分布及留下的空洞形貌。良好的相容體系應(yīng)呈現(xiàn)分散相尺寸細(xì)小均勻、界面模糊、無(wú)明顯空洞或剝離的現(xiàn)象。透射電子顯微鏡結(jié)合染色技術(shù)能提供更清晰的界面信息。原子力顯微鏡的相態(tài)模式也能有效區(qū)分軟硬相分布。
力學(xué)性能測(cè)試是應(yīng)用的直接依據(jù)。拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和永久變形率是基本指標(biāo)。一個(gè)成功的共混物,其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率應(yīng)介于兩種純組分之間,并且遠(yuǎn)高于未經(jīng)增容的簡(jiǎn)單機(jī)械共混物。如果增容效果極佳,甚至可能出現(xiàn)協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng),即共混物的某項(xiàng)性能超過(guò)任一單一組分。例如,TPR的加入可能改善NBR的撕裂強(qiáng)度,而NBR的加入可能提升TPR的耐壓縮永久變形性能。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析能夠揭示材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,在相容性好的共混物中,兩組分的Tg會(huì)相互靠近,形成一個(gè)寬化的轉(zhuǎn)變峰,而在不相容體系中,則保留兩個(gè)獨(dú)立的Tg峰。
耐介質(zhì)性能,特別是耐油性,是丁腈橡膠的看家本領(lǐng),也是評(píng)估共混物價(jià)值的重要維度。將共混物樣品浸泡在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)油中,測(cè)量其體積變化、重量變化、硬度變化及拉伸強(qiáng)度保持率。通常,隨著NBR含量的增加,共混物的耐油性會(huì)顯著提升。但需要注意,TPR中的礦物油可能會(huì)被燃油等強(qiáng)溶劑抽出,導(dǎo)致性能下降。因此,共混物配方需針對(duì)目標(biāo)介質(zhì)進(jìn)行優(yōu)化。
從應(yīng)用潛力看,NBR/TPR共混物并非要替代純NBR或純TPR,而是旨在填補(bǔ)兩者性能之間的空白,或創(chuàng)造兼具兩者優(yōu)點(diǎn)的新材料??赡艿纳虡I(yè)化應(yīng)用方向包括:對(duì)耐油性有中等要求,但需要熱塑性加工便利性的部件,如某些工業(yè)油管的保護(hù)層、耐油墊片的可回收版本、兼具柔軟觸感和一定耐油性的工具手柄包覆層等。另一個(gè)思路是利用NBR改善TPR的耐熱性和耐老化性,用于對(duì)耐溫有稍高要求的彈性體部件。關(guān)鍵在于找到性能與成本的最佳平衡點(diǎn)。
結(jié)論與前瞻性思考
回到最初的問(wèn)題:丁腈橡膠與TPR能不能相溶?從嚴(yán)格的材料熱力學(xué)定義上講,它們是不相溶的。然而,在現(xiàn)代高分子材料科學(xué)與工程技術(shù)的語(yǔ)境下,這個(gè)問(wèn)題的實(shí)踐答案是:通過(guò)精心的分子設(shè)計(jì)、高效的增容技術(shù)和優(yōu)化的加工工藝,可以實(shí)現(xiàn)丁腈橡膠與TPR在微觀尺度上的良好相容,制備出性能優(yōu)異、具有實(shí)用價(jià)值的高分子合金材料。這一過(guò)程不是簡(jiǎn)單的物理混合,而是一門涉及界面科學(xué)、流變學(xué)與反應(yīng)工程的精妙藝術(shù)。
未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)將更加注重高效、環(huán)保和功能化。開(kāi)發(fā)新型多功能增容劑,如同時(shí)具備增容和阻燃、導(dǎo)熱或?qū)щ姽δ艿慕缑娓男詣?,是研究熱點(diǎn)之一。動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)被更深入地應(yīng)用于此類體系,以制備高性能的熱塑性硫化膠,其中NBR作為高度交聯(lián)的分散相,TPR或其組分作為連續(xù)相,可獲得類橡膠的優(yōu)異性能與熱塑性加工性的完美結(jié)合。此外,生物基或可降解組分的引入,也將為這類共混材料賦予綠色可持續(xù)的新內(nèi)涵。對(duì)于材料工程師而言,理解不相容的本質(zhì),并掌握使之相容的方法,是推動(dòng)材料創(chuàng)新、解決復(fù)雜工程挑戰(zhàn)的關(guān)鍵能力。
相關(guān)問(wèn)答
問(wèn):如果不加任何增容劑,直接把丁腈橡膠和TPR放在一起熔融共混,會(huì)得到什么材料?
答:在無(wú)增容劑條件下進(jìn)行簡(jiǎn)單熔融共混,通常會(huì)得到一種宏觀上似乎均勻、但微觀上嚴(yán)重相分離的材料。其力學(xué)性能通常很差,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率會(huì)遠(yuǎn)低于兩種原材料,表現(xiàn)為脆性材料特性。兩相界面結(jié)合極弱,受力時(shí)極易在界面處發(fā)生剝離破壞。這種共混物幾乎不具備實(shí)用價(jià)值。

問(wèn):能否用丁腈橡膠粉來(lái)與TPR共混,改善TPR的耐油性?
答:理論上可以,這是實(shí)現(xiàn)功能化共混的途徑之一。使用交聯(lián)的NBR粉末作為功能性填料加入到TPR基體中。關(guān)鍵在于NBR粉末的粒徑要足夠細(xì),并且表面最好經(jīng)過(guò)改性處理以提高與TPR的界面結(jié)合。這種方法能在一定程度上提升TPR的耐油性,但提升幅度通常不如用生膠NBR通過(guò)增容共混來(lái)得顯著,因?yàn)榉勰┑姆稚⒑徒缑鎲?wèn)題是更大挑戰(zhàn)。
問(wèn):丁腈橡膠/TPR共混物能否用于食品接觸或醫(yī)療領(lǐng)域?
答:這取決于具體配方。如果使用的NBR、TPR基料、增容劑以及所有助劑均符合相關(guān)的食品級(jí)或醫(yī)療級(jí)法規(guī)標(biāo)準(zhǔn),那么共混物理論上可以通過(guò)相應(yīng)的測(cè)試和認(rèn)證。但認(rèn)證過(guò)程復(fù)雜,共混可能引入新的遷移物風(fēng)險(xiǎn),需要進(jìn)行全面評(píng)估。通常,為這些高要求領(lǐng)域開(kāi)發(fā)新材料,會(huì)優(yōu)先選擇本身已獲認(rèn)證的、化學(xué)結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定的彈性體。
問(wèn):如何初步快速判斷一種丁腈橡膠/TPR共混物的相容性好壞?
答:一個(gè)簡(jiǎn)易的初步判斷方法是觀察其熔融擠出樣條的表面光潔度和斷面形貌。相容性好的共混物,擠出樣條表面光滑、細(xì)膩、有光澤,不易斷裂。將其拉斷或掰斷,觀察斷面,如果斷面粗糙、呈霧狀、有絲狀牽連,通常表明界面結(jié)合較好;如果斷面光滑、發(fā)亮、呈明顯的分層或剝離狀,則表明相容性差。更準(zhǔn)確的方法需借助DMA或SEM。
問(wèn):在共混時(shí),丁腈橡膠的丙烯腈含量應(yīng)該如何選擇?
答>丙烯腈含量是關(guān)鍵變量。高丙烯腈含量的NBR極性更強(qiáng),與低極性的TPR溶度參數(shù)差異更大,理論上更不相容。但從最終性能角度,高丙烯腈NBR能提供更好的耐油性和強(qiáng)度。通常建議從中高丙烯腈含量開(kāi)始試驗(yàn),因?yàn)槠渚C合性能較好。同時(shí),可以選擇羧基丁腈橡膠,其側(cè)鏈的羧基官能團(tuán)為反應(yīng)增容提供了更多可能。
問(wèn):丁腈橡膠/TPR共混物的耐老化性能如何?
答:這取決于配方體系。TPR中的不飽和雙鍵和NBR中的雙鍵都是老化弱點(diǎn)。如果使用氫化的SEBS為基的TPR,其耐熱氧老化性能會(huì)優(yōu)于基于SBS的TPR。在共混體系中,需要添加適合的抗氧化劑和抗臭氧劑體系,以同時(shí)保護(hù)兩種聚合物。一個(gè)設(shè)計(jì)良好的、以氫化SEBS為基的共混體系,其耐老化性可以介于兩者之間,甚至通過(guò)協(xié)同效應(yīng)得到優(yōu)化。
問(wèn):這種共混物的成本效益如何?
答:成本分析需綜合考慮。NBR和TPR的價(jià)格隨市場(chǎng)波動(dòng)。增容劑,特別是特種接枝共聚物,會(huì)增加原料成本。工藝復(fù)雜性和潛在的良品率下降也會(huì)增加制造成本。其效益體現(xiàn)在最終產(chǎn)品的獨(dú)特性能組合上,例如,用部分NBR替代價(jià)格較高的特種耐油TPE,或者為TPR制品增加原本不具備的耐油性,從而拓展應(yīng)用市場(chǎng),獲得溢價(jià)。是否具有成本效益,最終由目標(biāo)應(yīng)用和市場(chǎng)定位決定。


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